這種T—NR用作海底電纜和高爾夫球皮等雖已有100余年歷史,但因呈熱塑性狀態,結晶性強,可供量有限,用途長期未能擴展。1963年以后,美、加、日等國先后以有機金屬觸媒制成了合成的T-NR-反式聚異戊二烯橡膠,稱之為TPI。它的微觀結構同異戊橡膠(IR)剛好相反,反式結合99%,結晶度40%,熔點67℃,同天然產的古塔波和巴拉塔橡膠極為類似。因此,已開始逐步取代天然產品,并進一步發展到用于整形外科器具、石膏代替物和運動保護器材。近年來,利用TPI優異的結晶性和溫度的敏感性,又成功地開發作為形狀記憶橡膠材料,倍受人們青睞。從結構上來說,TPI是以高的反式結構所形成的結晶性作為硬鏈段,再與其余任意形呈彈性相狀態部分的軟鏈段結合而構成的熱塑性橡膠。同其他TPE比,優點是機械強度、耐傷性好,又可硫化,缺點是軟化溫度非常低,一般只有40-70℃,用途受到限制。中國正在開發中的還有大量產三于湘、鄂、川、貴一帶杜仲樹上的杜仲橡膠,它也是一種反式l,4聚異戊二烯天然橡膠,資源豐常豐富,頗具發展潛力。1974年,日本公司開發成功BR橡膠(順式一1,4聚丁二烯)的同分異構體——間同l,2聚丁二烯,簡稱TPB。它是含90%以上l,2位結合的間同聚丁二烯橡膠。
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聚醚或聚酯軟鏈段類型決定TPAE的低溫特性吸濕性、抗靜電性及對某些化學品的穩定性;并且,軟、硬鏈段的用量比對TPAE的彈性、硬度和耐化學品性有決定性影響。因此,控制線型分子鏈中軟、硬鏈段的共混比是生產TPAE的關鍵技術。聚酰胺類熱塑性彈性體具有較好的力學性能和彈性,并且耐磨性和曲撓性優良,是一類適宜于在高溫下使用的熱塑性彈性體。2.熱可逆共價交聯熱塑性彈性體熱可逆共價交聯熱塑性彈性體是利用狄爾斯-阿德爾(Diels-Alder)反應,以環戊二烯(CPD)為交聯劑,利用CPD與雙環戊二烯的熱可逆轉化特性,將含CPD或DCPD的衍生物引作含活性基團線性聚合物分子的交聯鍵,使之轉化為含-C-C-共價交聯的熱可逆共價交聯熱塑性彈性體。在合成CPD,DCPD衍生物時,由于所用原料、中間體和產物中含有CPD,DCPD共軛雙烯環,有的還含有C=C不飽和鍵,使得原料與原料、原料與中間體(或產物)、產物與產物之間極易發生Diels-Alder反應,致使產物分離困難,收率較低(20%~50%),且結構復雜。此外,還要求聚合物大分子主鏈中不能存在雙鍵結構,否則將會因主鏈雙鍵與CPD發生Diels-Alder反應形成不可逆交聯結構,導致隨著加工次數的增加,熱可逆交聯行為逐漸下降。因此。
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CVJ)及濾油器密封、車體及懸掛系統護套,如耐候密封條、包覆式車窗密封條、輕質密封材、內裝零件,如安全氣囊蓋、前座控制盤外皮,防塵罩、密封條、尾氣凈氣管、擋泥板、安全氣囊、音響減震圈、儀表盤、防撞套、方向盤彈性握把、彈性軟座墊、彈性膠條、擋泥板、腳踏墊、射燈包膠。[點擊進入看圖評論]5TPE產品將來的發展方向1由于SEBS產品中間EB段部分結晶,導致其制品透明度受到一定影響,無法再高光學要求的領域進行應用。目前可樂麗公司和臺橡公司都推出了高透明性TPE產品。例如可樂麗公司的SEEPS4033、臺橡公司的SEBS6245等產品。2由于SEBS產品流動性比較差,目前可樂麗、科騰、臺橡等公司都已經推出了高流動性TPE新產品。該產品在230℃時,即使不充油也可以快速加工,因而產品更加簡便。3由于第二代苯乙烯系TPE產品需要氫化,而氫化過程需要使用大量的催化劑,一般使用的催化劑都為金屬鹽類,導致后處理脫除過程相對比較困難。目前各大廠商都在研究提升工藝和升級催化劑配方的方法來改善催化劑的殘留量。熱塑性聚苯乙烯彈性體TPS-SBS苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。TPS-SEBS聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物。TPS-SEPS聚苯乙烯-聚。
[4]2.熱塑性動態硫化橡膠采用動態硫化法制得的熱塑性彈性體稱為熱塑性硫化橡膠(TPV)。TPV是熱塑性彈性體(TPE)的一種特殊類型,與具有彈性的嵌段共聚物不同,而是由彈性體—熱塑性聚合物共混物的協同作用生成,具有比簡單共混物更好的性質。制備熱塑性硫化橡膠的關鍵技術是動態硫化技術,這一技術的進步之一是采用低成本的現有加工方法,通過將現有的聚合物進行共混來制備新產品。與傳統的、資金投入強度高的生產新材料的工藝相比,該工藝還能滿足對大型聚合裝置的環保要求。TPV技術的另一些優于作為熱塑性彈性體來源的嵌段共聚物的地方是:上限使用溫度高、耐烴類介質和壓縮長久變形小。[4]聚酰胺類熱塑性彈性體聚酰胺類熱塑性彈性體(TPEA)是由高熔點結晶性聚酰胺硬度和非結晶性聚酯或聚醚軟緞組成[1]。根據聚酰胺熱塑性彈性體合成所需的原料,其合成方法可以分為二元酸法和異氰酸酯法。采用二元酸法,TPAE是由端羧基脂肪族聚酰胺嵌段與端羥基聚醚二元醇通過酯化反應制備的。異氰酸酯法是以半芳酰胺為硬段,脂肪族聚酯、聚醚或聚碳酸酯作為軟段。采用異氰酸酯法,半芳酰胺硬段是由芳香族二異氰酸酯與二元羧酸反應得到的。
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這里介紹的TPU性能包括三個方面:力學性能,物理性能和環境性能。
1. 力學性能:TPU彈性體的力學性能主要包括:硬度,拉伸強度,壓縮性能,撕裂強度,回彈性和耐磨性能,耐屈擾性等,而TPU 彈性塑料的力學性能,除這些性能外,還有較高剪切強度和沖擊功等。
(a)硬度:硬度是材料抵抗變形,刻痕和劃傷的能力的一種指標。TPU硬度通常用邵爾A(Shore A)和邵爾D(shore D)硬度計測定,邵爾A用于比較軟的TPU,邵爾D用于較硬的TPU。硬度主要由TPU結構中的硬段含量來決定,硬段含量越高,TPU的硬度就會隨之上升。硬度上升后,TPU的其他性能也會發生改變,拉伸模量和撕裂強度增加,剛性和壓縮應力(負荷能力)增加,伸長率降低,密度和動態生熱增加,耐環境性能增加。TPU的硬度與溫度存在一定關系。從室溫冷卻降溫至突變溫度(-4~-12℃),硬度無明顯變化;在突變溫度下,TPU硬度突然增加而變得很硬并失去彈性,這是由于軟段結晶作用的結果。
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從而能準確控制聚合物的物理機械性能和加工性能。采用茂金屬催化劑合成的聚烯烴熱塑性彈性體乙烯—辛烯共聚物(POE)一方面有很窄的分子量和短支鏈分布,因而具有優異的物理機械性能(高彈性、**度、高伸長率)和良好的低溫性能,又由于其分子鏈是飽和的,所含叔碳原子相對較少,因而具有優異的耐熱化和抗紫外線性能。POE的熱穩定性、光學性能及抗干裂性能優于EVA,耐氣候老化性優于SBS,脆化溫度低于-76℃,在低溫下仍有較好的韌性和延展性,POE剪切性好,有利于高速擠出和模塑,很少或不需增塑劑,使用壽命長。POE可以用過氧化物、硅烷和輻射方法交聯,交聯后材料的物理機械性能、耐化學試劑及耐臭氧性能與EPDM接近;耐熱老化及抗紫外線老化性能優于EPDM和EPM,因此POE更適合于戶外使用,并且POE的熱壓縮長久變形比EPDM小。POE作為改性劑,既可以改性橡膠,也可以改性塑料。由于POE的加工溫度較低,因而與非極性橡膠,特別是EPR、EPDM、NR、SBR及BR等的混合較為容易。POE的比較大應用還是在塑料制品上。用POE改性PP,對其缺口沖擊強度提高很大;將馬來酸酐接枝POE后的彈性體用來改性PA6,可使材料的吸濕性減小、沖擊強度大幅提高。
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滁州睿興高分子材料有限公司是由原昆山恩源塑料科技有限公司搬遷至滁州而成立,公司專業研發、生產與銷售熱塑性彈性體TPE、TPR、TPV、TPU、TPEE材料十余年.投資金額叁仟萬整,工廠建筑面積13000余平方,公司的經營理念:“積極、有效、務實、創新”,致力于努力打造成為熱塑性彈性體行業專業制造商,為不同行業的客戶量身訂做提供**滿意的解決方案。 公司所生產的材料大面積用于:工具手柄、潛水用品、運動器材、腳輪、按摩鞋墊、寵物玩具、箱包配件、電線電纜、成人用品、汽車配件、文具用品、覆膜、彈性管材、密封件等各個領域;